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Spektren und Spektraldaten

By admin on März 29, 2021

Teil des Problems bei der Suche nach molaren Absorptionskoeffizienten ist die Verwirrung um die richtige Terminologie. Viele Studenten und Forscher verwenden immer noch veraltete Begriffe wie „Extinktionskoeffizient“. Hier sind einige Definitionen für mehr Klarheit.

Molarer Absorptionskoeffizient (ε)
Synonyme: Molarer Extinktionskoeffizient, Molarer Absorptionsgrad
„Die empfohlene Bezeichnung für das Absorptionsvermögen für eine molare Konzentration einer Substanz mit einer Schichtdicke von l cm, das bei einer bestimmten Wellenlänge bestimmt wird. Sein Wert ergibt sich aus der Gleichung ε = A / cl
Streng genommen sollte die Weglänge in Metern angegeben werden, aber es ist gängige Praxis, Zentimeter für diesen Zweck zu verwenden.
Unter definierten Bedingungen von Lösungsmittel, pH-Wert und Temperatur ist der molare Absorptionskoeffizient für eine bestimmte Verbindung eine Konstante bei der angegebenen Wellenlänge.“
— Denney, R.C. Dictionary of Spectroscopy, 2nd ed.; Wiley: New York, 1982; S. 119-20.

Molares Absorptionsvermögen
„Synonym: Molarer (dekadischer) Absorptionskoeffizient.
Dekadische Absorption geteilt durch die Weglänge l und die Molkonzentration c des absorbierenden Materials.

ε = A10 / cl.

Das molare Absorptionsvermögen ist ein Beer-Lambert-Absorptionskoeffizient. SI-Einheit: m2 mol-1.“
— Handbook of Vibrational Spectroscopy; Chalmers, J.M., Griffiths, P.R. Eds.; Wiley: New York, 2002; Vol.5, p 3772.

„Der Begriff molare Absorptionsfähigkeit für den molaren Absorptionskoeffizienten sollte vermieden werden.“
— IUPAC Gold Book

Extinktionskoeffizient
„Ein Begriff, der weithin für die molare Absorptionsfähigkeit verwendet wurde, leider oft mit Werten, die in schlecht definierten Einheiten angegeben wurden. Von der Verwendung dieses Begriffs wird seit den 1960er Jahren abgeraten, als eine internationale Vereinbarung mit nicht-chemischen Gesellschaften das Wort „Extinktion“ für die Diffusion von Strahlung reservierte, d.h. für die Summe der Effekte von Absorption, Streuung und Lumineszenz.“
— Handbook of Vibrational Spectroscopy; Vol.5, p 3760.

„Selten, wenn überhaupt, ist es sicher, die Einhaltung des Beer’schen Gesetzes anzunehmen und nur einen einzigen Standard zur Bestimmung der molaren Absorptionsfähigkeit zu verwenden. Es ist nie eine gute Idee, die Ergebnisse einer Analyse auf einen Literaturwert für das molare Absorptionsvermögen zu stützen.“
–Skoog, D.A., Holler, F.J., Crouch, S.R. Principles of Instrumental Analysis, 6th ed.; Brooks/Cole, 2007; p 375.

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