O eixo y de um espectro de massa representa a intensidade do sinal dos iões. Ao utilizar detectores de contagem, a intensidade é frequentemente medida em contagens por segundo (cps). Quando se utiliza a electrónica de detecção analógica, a intensidade é tipicamente medida em volts. Em FTICR e Orbitraps, o sinal do domínio de frequência (o eixo y) está relacionado com a potência (~amplitude ao quadrado) da onda sinusoidal do sinal (frequentemente reduzida a uma potência rms); contudo, o eixo não é normalmente rotulado como tal por muitas razões. Na maioria das formas de espectrometria de massa, a intensidade da corrente iónica medida pelo espectrómetro não representa com exactidão a abundância relativa, mas correlaciona-se vagamente com ela. Portanto, é comum rotular o eixo y com “unidades arbitrárias”.
Eixo Y e abundância relativaEditar
Intensidade do sinal pode depender de muitos factores, especialmente a natureza das moléculas a serem analisadas e a forma como elas ionizam. A eficiência da ionização varia de molécula para molécula e de fonte de iões para fonte de iões. Por exemplo, em fontes de electrospray em modo iónico positivo, uma amina quaternária ionizará excepcionalmente bem, enquanto um grande álcool hidrofóbico muito provavelmente não será visto, por mais concentrado que esteja. Numa fonte de EI, estas moléculas comportar-se-ão de forma muito diferente. Além disso, podem existir factores que afectam desproporcionalmente a transmissão iónica entre ionização e detecção.
No lado da detecção, existem muitos factores que também podem afectar a intensidade do sinal de uma forma não proporcional. O tamanho do ião afectará a velocidade do impacto e com certos detectores a velocidade é proporcional à saída do sinal. Noutros sistemas de detecção, tais como o FTICR, o número de cargas sobre o ião é mais importante para a intensidade do sinal. Nos espectrómetros de massa tipo Orbitrap e ressonância de ciclotrão iónico da transformação de Fourier, a intensidade do sinal (eixo Y) está relacionada com a amplitude do sinal de queda livre por indução. Isto é fundamentalmente uma relação de potência (amplitude ao quadrado), mas muitas vezes calculada como um . Para sinais de decaimento, o rms não é igual à amplitude média. Além disso, a constante de amortecimento (taxa de decaimento do sinal no fid) não é a mesma para todos os iões. A fim de tirar conclusões sobre a intensidade relativa é necessário um grande conhecimento e cuidado.
Uma forma comum de obter mais informação quantitativa de um espectro de massa é criar uma curva padrão para comparar a amostra com. Isto requer saber o que deve ser quantitativamente antes do tempo, ter um padrão disponível e conceber a experiência especificamente para este fim. Uma variação mais avançada sobre isto é a utilização de um padrão interno que se comporta de forma muito semelhante ao analito. Esta é frequentemente uma versão isotopicamente rotulada da substância a analisar. Existem formas de espectrometria de massa, tais como a espectrometria de massa do acelerador que são concebidas de baixo para cima para serem quantitativas.
Espectrometria espectralEditar
Espectrometria espectral é a alteração na intensidade relativa dos picos espectrais de massa devido às alterações na concentração da substância a analisar na fonte iónica à medida que o espectro de massa é digitalizado. Esta situação ocorre rotineiramente à medida que os componentes cromatográficos se eluem numa fonte de iões contínua. O enviesamento espectral não é observado em analisadores de massa de iões (quadrupole (isto foi visto também em QMS) ou magnéticos) ou de tempo de voo (TOF) porque potencialmente todos os iões formados no ciclo operacional (um instantâneo no tempo) do instrumento estão disponíveis para detecção.