Une partie du problème lors de la recherche de coefficients d’absorption molaire est la confusion autour de la terminologie correcte. De nombreux étudiants et chercheurs utilisent encore des termes obsolètes comme « coefficient d’extinction ». Voici quelques définitions pour plus de clarté.
Coefficient d’absorption molaire (ε)
Synonymes : Coefficient d’extinction molaire, absorptivité molaire
« Terme recommandé pour désigner l’absorbance pour une concentration molaire d’une substance avec une longueur de trajet de l cm déterminée à une longueur d’onde spécifique. Sa valeur est obtenue à partir de l’équation ε = A / cl
Strictement parlant, en conformité avec les unités SI, la longueur du trajet devrait être spécifiée en mètres, mais la pratique générale actuelle veut que les centimètres soient utilisés à cette fin.
Dans des conditions définies de solvant, de pH et de température, le coefficient d’absorption molaire pour un composé particulier est une constante à la longueur d’onde spécifiée. »
— Denney, R.C. Dictionary of Spectroscopy, 2e édition ; Wiley : New York, 1982 ; pp 119-20.
L’absorptivité molaire
« Synonyme : Coefficient d’absorption molaire (décadaire).
Absorption décadaire divisée par la longueur du trajet l et la concentration molaire c, de la matière absorbante.
ε = A10 / cl.
L’absorptivité molaire est un coefficient d’absorption de Beer-Lambert. Unité SI : m2 mol-1. »
— Handbook of Vibrational Spectroscopy ; Chalmers, J.M., Griffiths, P.R. Eds. ; Wiley : New York, 2002 ; Vol.5, p 3772.
« Le terme absorptivité molaire pour coefficient d’absorption molaire doit être évité. »
— IUPAC Gold Book
Coefficient d’extinction
« Un terme qui a été largement utilisé pour l’absorptivité molaire, malheureusement souvent avec des valeurs données dans des unités mal définies. L’utilisation de ce terme est déconseillée depuis les années 1960, lorsqu’un accord international avec des sociétés non chimiques a réservé le mot « extinction » à la diffusion du rayonnement, c’est-à-dire à la somme des effets de l’absorption, de la diffusion et de la luminescence. »
— Handbook of Vibrational Spectroscopy ; Vol.5, p 3760.
« Il est rarement, voire jamais, sûr de supposer l’adhésion à la loi de Beer et de n’utiliser qu’un seul étalon pour déterminer l’absorptivité molaire. Ce n’est jamais une bonne idée de baser les résultats d’une analyse sur une valeur de la littérature pour l’absorptivité molaire. »
–Skoog, D.A., Holler, F.J., Crouch, S.R. Principles of Instrumental Analysis, 6th ed. ; Brooks/Cole, 2007 ; p 375.
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